立方氮化硼(CBN)是典型的Ⅲ-Ⅴ族化合物,是一種人工合成的無(wú)機(jī)晶體材料,在自然界不存在原生礦。1957年美國(guó)通用電器公司的溫托夫(R.H.wentorf)以六方氮化硼為原料、堿金屬或堿土金屬及其氮化物為觸媒在靜態(tài)超高壓高溫條件下合成出世界第一顆CBN晶體。它具有閃鋅礦結(jié)構(gòu)、硬度僅次于金剛石、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好、可耐1000℃以上高溫并耐酸堿、在高溫下對(duì)鐵族元素呈化學(xué)惰性,彌補(bǔ)了金剛石的不足,兩者組成了完美的超硬材料家族,不僅可作為磨料加工世間所有材料,而且有著廣泛的功能性用途。
目前在工程材料方面,CBN主要用做超級(jí)磨料,是加工各種鋼材、鑄鐵、鎳基、鈷基合金的首選材料,尤其在現(xiàn)代精密加工領(lǐng)域,如汽車、航空航天、精密機(jī)械、微電子等精密工業(yè)方面,成為實(shí)現(xiàn)高效率、超精密、節(jié)約能源和操作自動(dòng)化不可或缺的材料;其次在功能材料方面,CBN是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可做成耐高溫的CBN-PN結(jié)和發(fā)光二極管,可做極好的抗氧化涂層和光學(xué)窗口材料等,CBN晶體還是光譜適用范圍很寬的電光晶體,具有非常廣闊的應(yīng)用前景。
合成CBN晶體的方法主要有:高溫高壓觸媒法、高溫高壓直接相轉(zhuǎn)變法、高溫高壓溫度梯度法、水熱合成法、氣相法。以上方法中常用的是觸媒法和溫度梯度法,氣相法主要用于薄膜生長(zhǎng)。目前高溫高壓觸媒法是占據(jù)絕對(duì)優(yōu)勢(shì)的CBN工業(yè)合成方法。
第一節(jié) 蓄勢(shì)待發(fā) 一朝騰飛
第一顆CBN在美國(guó)制造成功后,到1960年代,前蘇聯(lián)、德國(guó)、日本、英國(guó)相繼合成出各國(guó)的第一顆CBN。我國(guó)在合成出第一顆人造金剛石的基礎(chǔ)上,三磨所盧飛雄等開展了CBN的高壓合成研究,于1966年11月,在61型兩面頂壓機(jī)上合成出了中國(guó)第一顆立方氮化硼。
20世紀(jì)80年代,日本精密制造加工技術(shù)的發(fā)展確立了大量使用CBN工具的共識(shí),并全力發(fā)展CBN的應(yīng)用技術(shù)。這種前瞻性的工作使日本精密制造工業(yè)技術(shù)水平趕上甚至超過(guò)美國(guó)。自1980年代以后,各工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家都把CBN作為達(dá)到高效率、節(jié)約能源、超精密和操作自動(dòng)化等目的的重要材料加以發(fā)展。CBN發(fā)展十分迅速,產(chǎn)量每年增長(zhǎng)率在15%以上,銷售增長(zhǎng)幾乎與之同步。
近五十年的發(fā)展中經(jīng)歷了若干發(fā)展階段,我國(guó)立方氮化硼不斷發(fā)展壯大,技術(shù)水平不斷提高,產(chǎn)量越來(lái)越高,市場(chǎng)占有率越來(lái)越大,現(xiàn)已成為世界立方氮化硼生產(chǎn)的大國(guó)并正在成為強(qiáng)國(guó)。
一、從無(wú)到有,緩慢發(fā)展
從1966年至1980年代中期大約20年,是緩慢發(fā)展期。
1966年立方氮化硼在我國(guó)問(wèn)世后,由于當(dāng)時(shí)技術(shù)穩(wěn)定性限制、加之基礎(chǔ)工業(yè)薄弱,機(jī)械工業(yè)落后,工業(yè)需求不如金剛石那么迫切。到1970年也僅在部分刀具的加工中得到了一定的應(yīng)用。用于立方氮化硼觸媒合成材料僅有單一的金屬鎂,合成技術(shù)和生產(chǎn)發(fā)展非常緩慢,只能生產(chǎn)一種灰黑色、晶型差如“煤渣”狀的I型產(chǎn)品;合成腔體小,最大腔體直徑只有Φ14mm;產(chǎn)量低、合成穩(wěn)定性差。從事CBN試驗(yàn)及生產(chǎn)也僅有寥寥幾個(gè)國(guó)營(yíng)單位,如三磨所、第六砂輪廠、第二砂輪廠等。直到1980年,10年間全國(guó)立方氮化硼總產(chǎn)量才僅為60余萬(wàn)克拉,產(chǎn)量及應(yīng)用水平與國(guó)外差距明顯。1983年第六砂輪廠立方氮化硼CBN-Ⅰ型單次產(chǎn)量達(dá)2.4克拉以上,150#以粗比例達(dá)64%以上,80#抗壓強(qiáng)度達(dá)到2 kg /cm2以上,為我國(guó)生產(chǎn)CBN微粉、CBN刀具、CBN磨具提供了優(yōu)質(zhì)原料,給行業(yè)的技術(shù)發(fā)展做出了貢獻(xiàn)。
二、研究活躍 成果頻出
從80年代中期到90年代中期大約10年。
進(jìn)入1980年代,隨著改革開放,汽車、航空航天、機(jī)械電子、微電子等工業(yè)的發(fā)展,為我國(guó)立方氮化硼發(fā)展注入了新的活力。對(duì)外技術(shù)交流開始活躍,與日本、美國(guó)、前蘇聯(lián)等技術(shù)交流頻繁。
1983年日本國(guó)立無(wú)機(jī)材質(zhì)研究所福長(zhǎng)修來(lái)三磨所訪問(wèn),作了立方氮化硼合成的技術(shù)講座及交流,對(duì)新型化合物觸媒、如何合成好的立方氮化硼晶體等內(nèi)容做了專題講解。
1987年同為無(wú)機(jī)材質(zhì)研究所的遠(yuǎn)騰忠來(lái)到三磨所作立方氮化硼合成技術(shù)報(bào)告,指出合成高品級(jí)的立方氮化硼必須用高純度的復(fù)合觸媒如Mg3B2N4、Ca3B2N4、Sr3B2N4、Ba3B2N4等,并在鉸鏈?zhǔn)搅骓攭簷C(jī)上進(jìn)行了合成試驗(yàn)。對(duì)我國(guó)的研究啟發(fā)很大。
三磨所、吉林大學(xué)、中科院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所等幾個(gè)骨干科研單位,開始重視和加大對(duì)立方氮化硼合成技術(shù)研究的投入。通過(guò)對(duì)原材料、觸媒及合成技術(shù)等進(jìn)行開發(fā)研究,采用新的觸媒陸續(xù)取得進(jìn)展,產(chǎn)生了一系列科研成果,合成出各種色澤的高品級(jí)立方氮化硼,并逐漸由實(shí)驗(yàn)室向小批量中試過(guò)渡。
在這期間出現(xiàn)了一批強(qiáng)有力的代表性研究團(tuán)隊(duì):
三磨所王光祖教授等的研究團(tuán)隊(duì)。王光祖教授指導(dǎo)研究生張相法開展了六方氮化硼性能對(duì)立方氮化硼合成影響的系統(tǒng)研究、研制新型氮硼化物觸媒、合成琥珀色、黑色等品種的立方氮化硼。1991年和1993年王光祖教授、張相法研究生等,在第六屆和第七屆全國(guó)高壓學(xué)術(shù)討論會(huì)上報(bào)告了包括:《六方氮化硼結(jié)晶度對(duì)立方氮化硼合成的影響》、《Mg-BN系中B2O3對(duì)CBN晶體生長(zhǎng)的影響》、《國(guó)內(nèi)外幾種典型HBN的性能特點(diǎn)》、《高溫高壓下水白色CBN晶體的合成》、《高壓高溫下HBN的再結(jié)晶》等的研究成果;還有徐國(guó)泰高級(jí)工程師、劉祥慧工程師的生產(chǎn)及科研團(tuán)隊(duì),開展鎂基多元合金觸媒的研究,1989年12月優(yōu)質(zhì)CBN合成系統(tǒng)工藝通過(guò)機(jī)械部科技成果鑒定,黑色Ⅱ型CBN投入生產(chǎn)。
吉林大學(xué)張鐵臣教授、馬文俊講師等的研究團(tuán)隊(duì)。在1991年和1993年第六屆和第七屆全國(guó)高壓學(xué)術(shù)研討會(huì)上集中報(bào)告了,包括:《不同顏色立方氮化硼的合成及耐熱性的研究》、《大顆粒立方氮化硼單晶的合成》、《六角氮化硼的氧化特性對(duì)立方氮化硼合成的影響》、《立方氮化硼合成中的金屬膜》、《Me-B-N(Me=Mg、Ca)體系中CBN的生長(zhǎng)機(jī)制》、《MgO對(duì)使用Mg系觸媒合成CBN的影響》、《Mg-B-N系中毫米級(jí)單晶的合成》、《高壓合成CBN的顏色》、《提高立方氮化硼產(chǎn)量的一種新的組裝方式》等論文及研究成果。
中科院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所閆學(xué)偉研究員、崔碩景研究員等的研究團(tuán)隊(duì)。1988年發(fā)表了《高壓合成立方氮化硼的新觸媒材料》的論文,這是國(guó)內(nèi)第一篇有關(guān)合成立方氮化硼用新觸媒材料Mg3B2N4及Ca3B2N4的論文,其后續(xù)研究成果及樣品在廬山全國(guó)立方氮化硼行業(yè)研討會(huì)和在第六屆、第七屆全國(guó)高壓學(xué)術(shù)研討會(huì)上發(fā)布,包括:《高壓高溫下HBN-CBN轉(zhuǎn)化行為的研究》、《立方氮化硼的振動(dòng)光譜與反射光譜的研究》、《立方氮化硼高壓合成腔體中壓力和溫度的分布、動(dòng)態(tài)過(guò)程及其對(duì)產(chǎn)物影響的研究》、《乳白色立方氮化硼的高壓合成》等研究成果。
此外,北京燕郊超硬材料研究所李湘瑤等,也在從事著琥珀色CBN的合成研究,在產(chǎn)品開發(fā)方面做了不少有益工作。
1990年代初王光祖教授和時(shí)任鄭州二七超硬材料有限公司總經(jīng)理的吳志英連續(xù)召集、組織了鄭州、重慶--三峽及廬山等三次全國(guó)立方氮化硼行業(yè)研討會(huì),上述研究單位以及上海硅酸鹽所、長(zhǎng)沙礦院、第二砂輪廠、第六砂輪廠、蘇州砂輪廠、上海砂輪廠等的專家和代表出席了會(huì)議,會(huì)上展示了琥珀色樣品,會(huì)議紀(jì)要稱“吉林大學(xué)、長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所、三磨所首先合成出了琥珀色CBN單晶,結(jié)束了立方氮化硼產(chǎn)品單一、長(zhǎng)期徘徊不前的狀態(tài),使立方氮化硼的研究和生產(chǎn)上了一個(gè)新臺(tái)階”。
至此,我國(guó)已掌握先進(jìn)的新型硼氮化物觸媒及多元合金觸媒技術(shù),能夠合成除了黑色I(xiàn)型、Ⅱ型CBN產(chǎn)品外琥珀色、淡黃色、淺白色及棕色CBN晶體。
1991年~1993年,為了幫助讀者對(duì)國(guó)外立方氮化硼及其多晶的研究?jī)?nèi)容、水平及發(fā)展動(dòng)態(tài)有較全面、系統(tǒng)的了解,應(yīng)《磨料磨具與磨削》雜志主編衛(wèi)鳳午約請(qǐng),王光祖撰寫了“國(guó)外立方氮化硼研制技術(shù)”,連載12集,共約6萬(wàn)字。
由張鐵臣、鄒廣田寫的《立方氮化硼》(吉林大學(xué)出版社出版),和由王光祖、李剛、張相法編著的《立方氮化硼合成與應(yīng)用》(河南科學(xué)技術(shù)出版社出版并獲河南科技出版二等獎(jiǎng))和連載的發(fā)表,對(duì)促進(jìn)我國(guó)立方氮化硼科研、生產(chǎn)的技術(shù)進(jìn)步所彰顯的積極作用是不言而喻的!
三、 市場(chǎng)需求 規(guī)模生產(chǎn)
這一階段從20世紀(jì)90年代中期到目前為止是中國(guó)CBN大發(fā)展時(shí)期。
有了好的技術(shù)成果,那么向生產(chǎn)轉(zhuǎn)化就是必然的選擇。由于生產(chǎn)成本高,市場(chǎng)未得到充分開發(fā),導(dǎo)致1994年三磨所欲在鄭州高新區(qū)建立CBN生產(chǎn)基地、長(zhǎng)春應(yīng)化所與一汽傳動(dòng)軸廠等的合作和吉林大學(xué)與深圳深達(dá)超硬材料公司合作生產(chǎn)CBN均未能付諸實(shí)施。
雖然CBN生產(chǎn)年產(chǎn)量從1985年的10萬(wàn)克拉到1990年的50多萬(wàn)克拉、1995上升到120多萬(wàn)克拉,呈現(xiàn)出明顯的增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),但市場(chǎng)及應(yīng)用卻沒(méi)有推開。價(jià)格方面,1990年琥珀色CBN價(jià)格在10元/克拉以上,普通1型黑色CBN價(jià)格3-4元/克拉,高價(jià)格也阻礙了CBN的推廣應(yīng)用。
上世紀(jì)90年代末,金剛石壓機(jī)大型化發(fā)展同樣體現(xiàn)在CBN生產(chǎn)技術(shù)方面。大腔體降低了制造成本,加上六方氮化硼原料價(jià)格降低,CBN價(jià)格下降。張相法、張奎等研發(fā)了Φ25mm腔體高韌性CBN的合成技術(shù),并在在河南黃河集團(tuán)公司投入生產(chǎn),單產(chǎn)達(dá)到12克拉以上,產(chǎn)品以較好的性價(jià)比出口到日本市場(chǎng)。
進(jìn)入21世紀(jì),六面頂壓機(jī)的大型化和自動(dòng)化,對(duì)六方氮化硼及觸媒的深入研究,合成工藝技術(shù)的逐漸完善,立方氮化硼生產(chǎn)得到了快速發(fā)展。汽車工業(yè)、航天航空工業(yè)的高速發(fā)展,日益強(qiáng)勁的市場(chǎng)需求也為立方氮化硼大發(fā)展起到了強(qiáng)力拉動(dòng)的作用。CBN產(chǎn)量出現(xiàn)高速增長(zhǎng),連續(xù)多年年增長(zhǎng)率達(dá)到100%,2002年全國(guó)CBN年產(chǎn)量已突破1億克拉。
CBN生產(chǎn)的專業(yè)公司主要集中在河南。河南省富耐克超硬材料股份有限公司(前身是1988年建立的武陟縣超硬材料廠),由三磨所技術(shù)轉(zhuǎn)讓開始生產(chǎn)CBN,1995年遷往鄭州高新區(qū),是我國(guó)新一輪CBN發(fā)展大潮中涌現(xiàn)的較早的CBN專業(yè)生產(chǎn)企業(yè)。該公司憑借其出色的經(jīng)營(yíng)能力,以很高的性價(jià)比開始打入國(guó)際市場(chǎng),其產(chǎn)品曾一度供不應(yīng)求,尋求代加工擴(kuò)充產(chǎn)能,現(xiàn)在年產(chǎn)量超過(guò)1億克拉。鄭州中南杰特超硬材料有限公司(2000年由張奎等和中南鉆石股份有限公司合作成立),該公司成熟的技術(shù)與老軍工廠扎實(shí)的經(jīng)營(yíng)風(fēng)格相結(jié)合,從2001年進(jìn)入市場(chǎng)開始了一年一個(gè)臺(tái)階的發(fā)展歷程,經(jīng)過(guò)10余年的發(fā)展,現(xiàn)年產(chǎn)量已超1億克拉。此外河南飛孟金剛石工業(yè)有限公司、鄭州沈發(fā)超硬材料公司等分別具有一定規(guī)模的CBN產(chǎn)能。
第二節(jié) 強(qiáng)勁發(fā)展 大國(guó)夢(mèng)圓
一、產(chǎn)量領(lǐng)先 優(yōu)勢(shì)明顯
進(jìn)入21世紀(jì),我國(guó)CBN產(chǎn)量增長(zhǎng)迅速,從2002年產(chǎn)1億克拉,到2005年2億克拉,到2010年3億克拉,我國(guó)CBN發(fā)展步入良性軌道,據(jù)中國(guó)機(jī)床工具協(xié)會(huì)超硬材料分會(huì)統(tǒng)計(jì),2012年我國(guó)CBN產(chǎn)量為3.8億克拉,占全球總產(chǎn)量的60%。90%以上的產(chǎn)量主要集中在河南富耐克超硬材料有限公司、鄭州中南杰特超硬材料有限公司、河南飛孟三家公司。
二、技術(shù)進(jìn)步 日新月異
(一)觸媒體系 自主創(chuàng)新
合成CBN的觸媒種類繁多,工業(yè)合成CBN主要使用的觸媒是堿金屬或堿土金屬的單質(zhì)、氮化物和硼氮化合物等。如鋰、氮化鋰( Li3N) 、硼氮化鋰( Li3BN2);鎂、氮化鎂( Mg3N2) 、硼氮化鎂( Mg3B2N4); 鈣、氮化鈣( Ca3N2) 、硼氮化鈣( Ca3B2N4) 等。由于不同觸媒各自有其特點(diǎn):如合成壓力和溫度不同;CBN 晶體晶形、缺陷和粒度大小不同;合成的CBN顏色不同;觸媒本身的穩(wěn)定性不同等原因。生產(chǎn)上通常會(huì)把它們混合或者重新制備成復(fù)合物做觸媒使用。
從20世紀(jì)70年代到80年代末,Mg一直是國(guó)內(nèi)用于合成初級(jí)CBN的主流觸媒。
20世紀(jì)90年代中期,國(guó)內(nèi)較注重開展對(duì)氮硼化物復(fù)合觸媒的研發(fā)工作,合成出了晶形較好、強(qiáng)度較高的琥珀色CBN。
進(jìn)入新世紀(jì),針對(duì)國(guó)際市場(chǎng)需求,開發(fā)出了適合黑色、棕色CBN晶體合成的觸媒體系。目前,各家已形成能合成的顏色--淺黃、黃、桔紅、棕色和黑色;韌性由脆性、中等韌性到高韌性CBN的系列觸媒體系。有的企業(yè)目前已經(jīng)有60余種品種、牌號(hào),已經(jīng)在該領(lǐng)域開始引領(lǐng)世界潮流。
(二)結(jié)構(gòu)優(yōu)化 腔體擴(kuò)大
通過(guò)組裝結(jié)構(gòu)優(yōu)化,減小腔體內(nèi)溫度、壓力梯度,生長(zhǎng)密度均勻, 單位體積生長(zhǎng)CBN最好水平可達(dá)到 5 ct/cc;一些高產(chǎn)CBN品種的轉(zhuǎn)化率達(dá)到70%.
以Φ550缸徑壓機(jī)為例,采用Φ40腔體最高單產(chǎn)可達(dá)160克拉。采用Φ650缸徑壓機(jī)合成CBN單產(chǎn)可達(dá)200克拉以上。
隨CBN市場(chǎng)的擴(kuò)大,用戶多樣化的需求使得CBN合成工藝也多樣化。以粒度看,有大顆粒CBN合成工藝、粗顆粒合成工藝、細(xì)顆粒合成工藝;以韌性看,有高韌性合成工藝、脆性合成工藝;以晶形看,有等積形合成工藝、片狀合成工藝等等。
(三)原料國(guó)產(chǎn) 價(jià)廉適用
由于我國(guó)CBN產(chǎn)量的逐步提高,用于CBN合成的HBN消耗量也逐年提高,目前年消耗量接近200噸。國(guó)內(nèi)HBN產(chǎn)品粉末主要采用硼砂氯化氨法、硼砂尿素法和硼砂三聚氰胺法三種方法制備。其純度、雜質(zhì)含量,顆粒形貌、結(jié)晶度等性能雖與國(guó)外產(chǎn)品有差距,但適合我國(guó)國(guó)情,較好地滿足現(xiàn)階段CBN單晶合成的需要,其較高的性價(jià)比為合成多個(gè)品種質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的CBN提供了材料保證。
近幾年有廠家采用新工藝生產(chǎn)高純度大粒徑HBN, BN含量大于99.5%,晶體較完整、規(guī)則,粒徑大于3微米。結(jié)晶度G.I值達(dá)到1.6。經(jīng)過(guò)二次高溫處理后最大粒徑可達(dá)20微米,可望在CBN合成中得到使用。
三、品種齊全 享譽(yù)世界
隨著我國(guó)CBN合成技術(shù)的進(jìn)步,產(chǎn)品品種牌號(hào)多達(dá)60余種且仍在不斷增加,一些品種的可供粒度達(dá)20/30。此外為了改善CBN磨料與結(jié)合劑的結(jié)合,改善磨料的熱穩(wěn)定性,對(duì)CBN磨料表面進(jìn)行鍍層處理,分別鍍鎳,鍍鈦。
為派生品種,我國(guó)CBN鍍覆產(chǎn)品發(fā)展也很快,幾個(gè)大公司都有自主加工的鍍鎳和鍍鈦牌號(hào)。
微粉品種隨著精密加工和PCBN合成使用,特別是整體PCBN聚晶的快速增長(zhǎng)也同步增長(zhǎng)。
系列牌號(hào)的CBN在國(guó)際上享有盛譽(yù)。
四、應(yīng)用廣泛 供需兩旺
CBN產(chǎn)品最大宗的應(yīng)用是在制造CBN砂輪方面,在CBN砂輪的四種結(jié)合劑(樹脂、陶瓷、金屬、電鍍)中,以陶瓷結(jié)合劑的CBN磨具發(fā)展最快。在世界范圍內(nèi),陶瓷CBN磨具的比例已由20世紀(jì)80年代的4%上升到現(xiàn)在的50%以上,增速迅猛。由于陶瓷CBN磨具具有磨削效率高、形狀保持性好、耐用度高、易于修整、磨料利用率高(為75%以上,其余類型結(jié)合劑為50~60%)、砂輪使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)勢(shì),因而成為高效、高精度磨削的首選磨具。應(yīng)用領(lǐng)域涵蓋汽車、航空航天、油泵油嘴、壓縮機(jī)等。近幾年,CBN應(yīng)用推廣取得長(zhǎng)足進(jìn)步,使用廠家增加很快,具不完全統(tǒng)計(jì)目前國(guó)內(nèi)使用CBN的大小廠家在500家以上,單個(gè)廠家使用最多在400萬(wàn)克拉以上。
其次國(guó)內(nèi)PCBN刀具經(jīng)歷了多年的發(fā)展,目前已形成一定的規(guī)模,尤其近5年整體PCBN刀具快速發(fā)展帶動(dòng)CBN微粉使用量的大幅增加,幾家生產(chǎn)CBN單晶的廠家不同程度的加入到合成整體PCBN的行列,這也帶動(dòng)了CBN單晶生產(chǎn)量的穩(wěn)定增加。
國(guó)外工具生產(chǎn)商通過(guò)近年來(lái)大量應(yīng)用實(shí)踐證明,我國(guó)CBN產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可靠,完全能夠滿足使用要求。CBN出口量也快速增長(zhǎng),有的廠家出口和內(nèi)銷量基本相等,由此我國(guó)CBN的出口量可窺一斑。
綜上所述,我國(guó)CBN生產(chǎn)從數(shù)量、質(zhì)量和市場(chǎng)占有率等方面評(píng)價(jià):不僅是生產(chǎn)大國(guó),并已進(jìn)入強(qiáng)國(guó)之列。第三節(jié) 展望未來(lái) 前景美好
一、幾點(diǎn)總結(jié)
(一)為實(shí)現(xiàn)CBN產(chǎn)品品種的系列化,以適應(yīng)不同的用途,我們展開了對(duì)制備CBN的兩個(gè)基礎(chǔ)原材料,即六方氮化硼和觸媒,特別是觸媒的深入研究。因?yàn)橛|媒的研究對(duì)產(chǎn)品品種的發(fā)展及其性能的影響起著至關(guān)重要的作用。
(二)砂輪制造技術(shù)、CBN磨削技術(shù)等的發(fā)展水平,都是制約CBN應(yīng)用推廣的重要技術(shù)因素。早期的發(fā)展緩慢與它有關(guān);后來(lái)發(fā)展快起來(lái)了也與它有關(guān)。早期CBN產(chǎn)品品種單一,也影響到它推廣。通過(guò)我們努力,現(xiàn)在CBN產(chǎn)品已實(shí)現(xiàn)系列化,專用化。因此CBN有了較大的發(fā)展。
我國(guó)生產(chǎn)的CBN單晶磨料除滿足快速發(fā)展的國(guó)內(nèi)市場(chǎng),還以出色的性價(jià)比在國(guó)際市場(chǎng)占有重要位置,出口也發(fā)展十分迅速,國(guó)際客商廣泛認(rèn)可,在世界市場(chǎng)上享有話語(yǔ)權(quán)。
(三)CBN的增長(zhǎng)雖然不像金剛石跳得那么高,但其增長(zhǎng)率也高達(dá)24%,產(chǎn)量已占世界總產(chǎn)量的60%。主要推動(dòng)力是其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,制造業(yè)向我國(guó)轉(zhuǎn)移導(dǎo)致的市場(chǎng)擴(kuò)大、質(zhì)量提高引起的口增加等。
我國(guó)不僅是CBN的生產(chǎn)大國(guó)、出口大國(guó),而且還是生產(chǎn)強(qiáng)國(guó)。目前居世界CBN制造商之首。
二、發(fā)展方向
(一)提高產(chǎn)品附加值
2009年由《全球行業(yè)分析》發(fā)表的“全球戰(zhàn)略業(yè)務(wù)報(bào)告:CBN磨料”的報(bào)告估計(jì)2012年CBN磨料的全球市場(chǎng)需求將達(dá)到1.94億美元。中國(guó)CBN磨料的年銷售收入按4000萬(wàn)美元估算,占不足21%,而我們的產(chǎn)量占全球60%以上,說(shuō)明我國(guó)產(chǎn)品售價(jià)低。今后要提高高品級(jí)CBN的生產(chǎn)比例,提高產(chǎn)品附加值。
(二)突破微晶CBN的生產(chǎn)技術(shù)
雖然這幾年國(guó)內(nèi)幾家公司都號(hào)稱推出微晶CBN產(chǎn)品,但實(shí)際上只是形似,與國(guó)際知名品牌性能差距仍大,應(yīng)用很局限。今后要加大開發(fā)力度,盡快完善微晶CBN的生產(chǎn)技術(shù)。
(三)加快產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)制定步伐
目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)CBN品種只有4個(gè),遠(yuǎn)低于實(shí)際產(chǎn)品品種數(shù)量,已造成磨料生產(chǎn)廠家與砂輪制造商溝通、驗(yàn)收的不便,急需建立新的系列產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。
三、美好未來(lái)
(一)CBN發(fā)展前景良好
《全球行業(yè)分析》發(fā)表的 “全球戰(zhàn)略業(yè)務(wù)報(bào)告:CBN磨料”指出,CBN正成為大部分磨削加工的首選磨料,因?yàn)樗兄讷@得精確的幾何形狀和尺寸、更好的表面光潔度和表面完整性,以及縮短加工時(shí)間。由于它非常適合在數(shù)控磨床上使用,因此其用量正在不斷增加。為了充分利用CBN磨削的優(yōu)勢(shì),獲得更好的零部件表面光潔度、結(jié)構(gòu)完整性和更長(zhǎng)的使用壽命,越來(lái)越多的汽車制造商已選用CBN砂輪來(lái)替代傳統(tǒng)磨料砂輪。
在一些主要行業(yè),CBN的用量將會(huì)增加,顯示出良好的成長(zhǎng)性。
隨著CBN大單晶的研究開發(fā),CBN單晶形狀不規(guī)則,尺寸小等嚴(yán)重限制CBN晶體的基礎(chǔ)性質(zhì)研究和應(yīng)用的狀況將得以改變。一方面,大尺寸的優(yōu)質(zhì)CBN單晶制備性能優(yōu)異的單晶刀具;另一方面在功能材料研究方面由于大尺寸的CBN單晶是研究其熱、電、光等基本性質(zhì)所必須的,同時(shí)也是制備熱沉、高溫半導(dǎo)體器件乃至特殊光學(xué)器件所必須的。
(二)加強(qiáng)研發(fā) 拓展品種
1、以往合成CBN晶體的方法是建立在相變的基礎(chǔ)上的,即在高溫高壓下使HBN相變?yōu)镃BN晶體。研究表明,可以完全脫離原有轉(zhuǎn)變模式,用含硼和氮的化合物或用硼單質(zhì)和氮的化合物化學(xué)反應(yīng)制備CBN晶體。
2012年燕山大學(xué)的田永君教授等在多晶超硬材料合成技術(shù)和超硬材料硬化機(jī)理研究方面取得突破性進(jìn)展,利用高溫高壓技術(shù)成功地合成出超高硬度的納米孿晶結(jié)構(gòu)立方氮化硼塊材 。
他們采用一種具有特殊結(jié)構(gòu)的洋蔥氮化硼為前驅(qū)物成功地合成出透明的納米孿晶結(jié)構(gòu)立方氮化硼,孿晶的平均厚度僅為3.8 nm,其硬度達(dá)到甚至超過(guò)人工合成的金剛石單晶,斷裂韌性高于商用硬質(zhì)合金,抗氧化溫度高于立方氮化硼單晶本身。這些優(yōu)異的綜合性能表明納米孿晶結(jié)構(gòu)立方氮化硼是一種工業(yè)界期盼已久的刀具材料。
業(yè)已證明:在臨界尺寸(約10-15 nm)以上,金屬及合金材料的硬度和強(qiáng)度隨晶粒尺寸減小而增大(霍爾-佩奇效應(yīng)),但在臨界尺寸以下,強(qiáng)度和硬度卻隨晶粒尺寸減小而減。ǚ椿魻-佩奇效應(yīng))。令人驚奇的是,納米孿晶結(jié)構(gòu)立方氮化硼隨孿晶厚度減小能夠持續(xù)硬化到3.8 nm卻不發(fā)生軟化。他們的理論分析表明:在納米尺度邊,多晶極性共價(jià)材料的硬化機(jī)制除了大家熟知的霍爾-佩奇效應(yīng)還有量子限域效應(yīng)的附加貢獻(xiàn)。研究成果突破了人們對(duì)材料硬化機(jī)制的傳統(tǒng)認(rèn)識(shí),向人們展現(xiàn)了合成高性能超硬材料的新途徑——獲得超細(xì)納米孿晶結(jié)構(gòu)。
2、立方氮化硼薄膜是薄膜技術(shù)在立方氮化硼合成領(lǐng)域的重要發(fā)展,并成為新的研究熱點(diǎn),為CBN開辟了一個(gè)全新的應(yīng)用領(lǐng)域。
3、baozha法是使HBN在baozha沖擊波的高壓高溫作用下相變產(chǎn)生WBN和CBN的方法。這個(gè)方法產(chǎn)生的壓力很高,但設(shè)備簡(jiǎn)單,成本低,所得產(chǎn)品粒度大多為亞微米和納米量級(jí)。它既有較高的硬度,又有較好韌性的特點(diǎn),是用來(lái)制造研磨膏和拋光的理想之材。
4、與傳統(tǒng)的制備CBN的方法相比,水熱法合成CBN具有成本低,反應(yīng)過(guò)程易于監(jiān)控,污染少,反應(yīng)體系均勻性好諸多優(yōu)點(diǎn),特別是對(duì)大晶體的生長(zhǎng)十分有利。水熱法制備CBN微晶成功,為CBN的制備開辟了一種新的技術(shù)路線。